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摘要:化學(xué)發(fā)光是物質(zhì)在進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中伴隨的一種光輻射現(xiàn)象,可以分為直接發(fā)光和間接發(fā)光。直接發(fā)光是最簡(jiǎn)單的化學(xué)發(fā)光反應(yīng),有兩個(gè)關(guān)鍵步驟組成:即激發(fā)和輻射。文章發(fā)表在《防護(hù)林科技》上,是農(nóng)業(yè)核心論文發(fā)表范文,供同行參考。
關(guān)鍵詞:化學(xué)發(fā)光,化學(xué)原理,環(huán)境作用
間接發(fā)光又稱能量轉(zhuǎn)移化學(xué)發(fā)光,它主要由三個(gè)步驟組成:首先反應(yīng)物A和B反應(yīng)生成激發(fā)態(tài)中間體C*(能量給予體);當(dāng)C*分解時(shí)釋放出能量轉(zhuǎn)移給F(能量接受體),使F被激發(fā)而躍遷至激發(fā)態(tài)F*;最后,當(dāng)F*躍遷回基態(tài)時(shí),產(chǎn)生發(fā)光。
1流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光法(FI-CL)
2013年第6期化學(xué)工程與裝備2013年6月ChemicalEngineering&Equipment161論專述綜FI-CL是將流動(dòng)注射技術(shù)和化學(xué)發(fā)光分析法相結(jié)合而建立起來(lái)的一種新型的高靈敏度微量和痕量分析技術(shù)。兩種技術(shù)結(jié)合在一起,克服了化學(xué)發(fā)光法選擇性差、重現(xiàn)性低、穩(wěn)定性差等缺點(diǎn),將兩者的優(yōu)點(diǎn)有機(jī)結(jié)合,使得FI-CL被廣泛的應(yīng)用于分析化學(xué)中的藥物分析、環(huán)境監(jiān)測(cè)和生命科學(xué)等各個(gè)領(lǐng)域。
2FL-CL在環(huán)境監(jiān)測(cè)上的應(yīng)用
隨著對(duì)FI-CL研究的深入,其適用范圍已經(jīng)越來(lái)越廣,現(xiàn)在對(duì)其在環(huán)境監(jiān)測(cè)中的應(yīng)用研究也越來(lái)越多并日趨成熟。該方法已經(jīng)廣泛地應(yīng)用于環(huán)境監(jiān)測(cè)的各個(gè)方面,在對(duì)大氣、水、土壤的監(jiān)測(cè)中發(fā)揮著重要的作用,本文就將近幾年來(lái)對(duì)其在這幾個(gè)方面的應(yīng)用作簡(jiǎn)單的綜述。
2.1在水質(zhì)監(jiān)測(cè)中的應(yīng)用
對(duì)流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光法在水質(zhì)監(jiān)測(cè)中的應(yīng)用是研究的最深入和最多的,在無(wú)機(jī)物和有機(jī)物方面的應(yīng)用均很廣泛。無(wú)機(jī)金屬污染物的測(cè)定FI-CL技術(shù)在水質(zhì)金屬污染物監(jiān)測(cè)分析方面發(fā)展快速,目前已有的文獻(xiàn)報(bào)道主要集中在鈷、鉻、錳、銅、鐵、汞、銻、錫等等。
范順利[4]等在堿性條件下,利用流動(dòng)注射耦合化學(xué)發(fā)光法建立了水樣中痕量銻的分析測(cè)定方法,線性范圍為0.1~100μg/L,檢出限達(dá)到了0.03μg/L,在對(duì)1.0μg/L的銻(Ⅲ)標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)11次測(cè)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.0%。其后,范順利[5]等又成功地利用FI-CL技術(shù),在HCl介質(zhì)中,采用KMnO4-甲醛-Sn(Ⅱ)為強(qiáng)化學(xué)發(fā)光體系建立了錫的測(cè)定分析方法,線性范圍為0.1~30μg/L,檢出限為0.04μg/L,對(duì)1.0μg/L的Sn(Ⅱ)標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)11次測(cè)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.1%,這兩種方法均適用于環(huán)境水樣中痕量金屬污染物的測(cè)定。
李麗清[12]等研究了高錳酸鉀-過(guò)氧化氫-苯酚的化學(xué)發(fā)光行為,對(duì)各種影響化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度的因素進(jìn)行了試驗(yàn),改進(jìn)了實(shí)驗(yàn)條件,建立了FI-CL測(cè)定苯酚的方法。方法可用于廢水中苯酚含量的測(cè)定,結(jié)果與國(guó)標(biāo)的分光光度法測(cè)得值一致。王術(shù)皓[13]的研究發(fā)現(xiàn),在堿性介質(zhì)中,高碘酸鉀氧化魯米諾產(chǎn)生化學(xué)發(fā)光,對(duì)苯二酚對(duì)此反應(yīng)具有極強(qiáng)的增敏作用,并據(jù)此建立了測(cè)定對(duì)苯二酚的方法。方法檢出限為8.5×10-9mol.L-1,用于河水中對(duì)苯二酚的測(cè)定并測(cè)得其回收率在93.4%~104.4%之間,并且探討了對(duì)苯二酚的增敏機(jī)理。
杜凌云[14]等在堿性介質(zhì)中,鐵氰化鉀直接氧化鄰苯三酚產(chǎn)生化學(xué)發(fā)光信號(hào),結(jié)合流動(dòng)注射技術(shù)建立了測(cè)定鄰苯三酚的新方法。應(yīng)用于湖水中的鄰苯三酚的測(cè)定,結(jié)果較好。李莉[15]等的研究找到了測(cè)定苯胺的分析方法,發(fā)現(xiàn)以多聚磷酸作為介質(zhì)時(shí)效果最為理想。而有一些研究[16,17]發(fā)現(xiàn)FI-CL技術(shù)不僅可以用于測(cè)定單一的有機(jī)污染物,還可以用于測(cè)定衡量有機(jī)物污染綜合指數(shù)--COD。
2.2在大氣監(jiān)測(cè)中的應(yīng)用
FI-CL技術(shù)也同樣可用于大氣環(huán)境監(jiān)測(cè),魯米諾化學(xué)發(fā)光體系可用于測(cè)定空氣中的CO2、CO、NO,而FI-CL技術(shù)在測(cè)定空氣中的甲醛、二氧化硫都有不錯(cuò)的表現(xiàn)。邵曉東[18]等基于甲醛對(duì)Luminol-H2O2化學(xué)發(fā)光體系的增敏作用,建立了流動(dòng)注射-化學(xué)發(fā)光測(cè)定快速測(cè)定甲醛的新方法;謝成根[19]等則利用反相流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光法建立了新的空氣中痕量甲醛分析方法。
李世鳳[20]等研究了利用Na2CO3作為吸收液測(cè)定空氣中的二氧化硫含量的新方法,并且對(duì)影響該反應(yīng)的化學(xué)發(fā)光因素進(jìn)行了分析和探討。
2.3在土壤監(jiān)測(cè)中的應(yīng)用
目前對(duì)FI-CL技術(shù)在土壤監(jiān)測(cè)中的應(yīng)用研究還主要集中在對(duì)土壤中微量金屬元素方面。高向陽(yáng)[21]等首次利用FI-CL對(duì)土壤中的鉻進(jìn)行了分析測(cè)定,成功地建立了相應(yīng)的分析方法;吉愛軍[22]等利用銻(Ⅲ)對(duì)魯米諾-雙氧水化學(xué)發(fā)光體系的催化作用,建立了一種直接測(cè)定土壤中銻(Ⅲ)的新方法。
將該法應(yīng)用于土壤樣品中銻(Ⅲ)的檢測(cè),加標(biāo)回收率為90%~105%;方盧秋[23]的研究發(fā)現(xiàn)在堿性條件下,NBS氧化腐殖酸可以產(chǎn)生強(qiáng)烈的化學(xué)發(fā)光信號(hào),結(jié)合流動(dòng)注射技術(shù),建立了測(cè)定土壤中腐殖酸含量的流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光分析法。
3展望
FI-CL是一種高靈敏度微量及痕量分析方法,具有分析速度快、重現(xiàn)性好、線形范圍寬、檢出限低、且不需外加光源、操作簡(jiǎn)單方便、儀器設(shè)備簡(jiǎn)單便宜、易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化和連續(xù)分析等優(yōu)點(diǎn),作為一個(gè)高效的微量分析技術(shù)已成為當(dāng)代分析化學(xué)領(lǐng)域中研究的熱點(diǎn),目前其已廣泛應(yīng)用于現(xiàn)代科學(xué)的各個(gè)領(lǐng)域,尤其在藥物分析、環(huán)境分析化學(xué)、材料科學(xué)、化學(xué)檢測(cè)、等研究領(lǐng)域發(fā)展迅猛。
隨著對(duì)環(huán)境保護(hù)的日益重視,環(huán)境監(jiān)測(cè)工作也已經(jīng)越來(lái)越重要,快速、有效地對(duì)環(huán)境要素進(jìn)行監(jiān)測(cè)是做好環(huán)保工作的基礎(chǔ)。所以在環(huán)境監(jiān)測(cè)工作中如何利用FI-CL技術(shù),使其更好地為環(huán)境監(jiān)測(cè)服務(wù)是未來(lái)發(fā)展的主要方向。
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