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石墨烯是一種由碳原子以sp2雜化軌道組成六角型呈蜂巢晶格的二維碳納米材料,是人類目前已知的強度最高的物質。自2004年由英國曼徹斯特大學2位科學家(Andre Geim和Konstantin Novoselov)首次制備出后,石墨烯引起了科學界的廣泛關注,被認為是一種影響未來的革命性的材料。石墨烯在各個領域中的應用都涉及到它的導電性能和機械性能。石墨烯應用廣泛,在應用中可以和其他物質組合,以實現更好的性能。本文從新能源電池、生物醫學領域、海水淡化、光崔化等角度介紹石墨烯的研究進展情況。
1 新能源電池
1.1 導電添加劑及電極復合材料
石墨烯材料具有良好的導電性,易加工成薄膜,將石墨烯作為導電添加劑加入到鋰離子電池正極中,能夠大幅度提升電池導電率,進而提高電化學性能。作為負極材料可提供給鋰離子可逆的存儲空間,提高容量和快速充放電。例如,在二氧化錫(一種鋰離子電池負極材料)的表面包覆石墨烯材料,可以有效緩解電池充放電過程中產生的體積膨脹問題,提高容量和循環的穩定性[1]。硅納米材料與石墨烯材料的復合材料比一般的導電劑性能更好,減少了多次循環的損耗,降低了成本,其循環可逆比容量大幅提升[2]。日本電器公司Cheng Qian團隊研制出呈蜂窩狀的多孔石墨烯海綿,將其用作鋰離子正負電極的導電添加劑時能夠有效提高電池電極的電子傳導率,降低活性物質的電荷轉移電阻,提升電池倍率性能和循環[3]。石墨烯材料是導電添加劑材料的重要研究方向。
將石墨烯導電劑和具有更高導電性的碳材料組成復合導電劑,能夠使導電劑更充分地接觸活性物質,可從不同維度上構建協同導電網絡,更好地改善正極性能[4]。山東大學Jiang Rongyan等人在二氧化錳(MnO2)基電極材料中加入質量分數為5%和10%的炭黑與石墨烯后,顯著提升了電極材料的性能[5]。清華大學研究團隊利用質量分數為1%Super-P(SP)和質量分數為0.2%的石墨烯納米片(GN)作為二元導電劑,在鈷酸鋰(LiCoO2)電極中構建有效的導電網絡,提升電池倍率性能和循環,優于市場上含有3%SP的電池,進一步論證了GN添加劑用于高性能鋰離子鋰電池的商業潛力[6]。
1.2 集流體
集流體是電池電芯的重要組成部分,良好的集流體需要有宏觀尺寸、獨立自支撐、穩定性好、導電導熱性能好、成本低等優勢。石墨烯材料的高導電性和高柔韌性使其非常適合作為柔性儲能器件。早在2012年,中國科學院金屬研究所就用三維聯通的石墨烯網絡取代金屬集流體,作為電池中的集流體[7]。Ruoff課題組將泡沫石墨烯作為集流體,并應用在鋰離子電池中。之后泡沫石墨烯被用作各類鋰離子電池的集流體。石墨烯海綿也是一類可以用作電池集流體的三維碳材料,具有良好的機械性能和導電率[8]。
2 生物醫學領域
2.1 生物醫學傳感器
在生物醫學領域,石墨烯的研究主要是關注:①用于生物分子檢測的氧化石墨烯生物探測器設備的研發;②氧化石墨烯的抗菌作用、石墨烯生物安全性以及毒性作用機理等研究;③石墨烯在生物光熱治療、光儲存方面的研究[9]。生物醫學傳感器是一種對生物物質敏感并將其濃度轉換為電信號進行檢測的儀器。墨爾本大學研究團隊設計了一種基于石墨烯的熱電傳感裝置。該裝置首先是構造一個邊緣為氫鈍化的曲折的石墨烯納米帶,再讓石墨烯納米帶的表面接近單個生物分子,從而準確地檢測出單個分子[10]。印度CSIR公司Bhatnagar等人設計出一種石墨烯量子點和聚酰胺-胺(PAMAM)納米復合修飾金電極超敏心肌肌鈣蛋白I抗體,用于快速檢測人心肌梗死[11]。
石墨烯是一種很有前景的納米DNA測序材料,基于石墨烯的傳感器可以用于DNA測序,但目前市場規模較小。原理是納米孔與基于石墨烯的傳感器結合起來,讓單個DNA分子穿過傳感器,從而實現單DNA分子測序[12]。浙江大學梁立軍通過對多層石墨烯納米孔道中對DNA分子進行穿孔行為的研究,發現多層石墨烯對于DNA測序在精度方面優于單層石墨烯[13]。
2.2 氧化石墨烯的抗菌作用及生物安全性
由于傳統的抗生素的濫用會造成抗藥性問題,抑菌性能減弱,而納米材料具有獨特的結構特性,可以用來制作高效安全的抗菌劑,所以納米抗菌材料如今得到人們的關注和重視。石墨烯的衍生物如氧化石墨烯在抗菌領域中具有強大的應用潛力。新加坡南洋理工大學Liu Shaobin等人使用原子力顯微鏡發現了氧化石墨烯(GO)對大腸埃希菌的破壞作用。GO通過包裹此種菌的細胞,阻斷了細胞與周圍環境的交互,阻止細胞的不斷增值,從而造成此種類細胞喪失活性,但氧化石墨烯薄片尺寸較小時,不能有效地將細胞與環境隔離[14]。印度阿利加爾穆斯林大學Kulshrestha等人將氧化石墨烯與鋅離子結合制成石墨烯/氧化鋅納米復合物(GZNC),探索了GZNC對變形鏈球菌致齲特性的潛在影響,發現其對變異鏈球菌的抗菌作用非常顯著,GZNC具有有效抑制變異鏈球菌生物膜形成的能力[15]。氧化石墨烯的抗菌機理主要有對細菌細胞壁和細胞膜的氧化應激和直接破壞2方面,目前學術界不少人對GO的抗菌性能持懷疑態度,還需要進行更深層次的研究[16]。
2.3 基因載體
目前,構建安全有效的基因載體是進行基因治療的重難點。石墨烯及其衍生物能作為基因載體,主要是因其具有以下性能:①易于進行化學修飾;②可以結合核苷酸;③可以保護核苷酸免于被酶分解;④易于被細胞攝取;⑤低毒性[17]。南京大學Dong Haifeng等人利用石墨烯納米帶(GNR)與聚乙烯亞胺(PEI)的靜電作用構建了PEI—GNR基因載體[18]。蘇州大學馮良珠通過靜電吸附方法有效地將帶正電荷的聚乙烯亞胺分子包裹到納米石墨烯表面,基于石墨烯進行一系列基因載體的構建,構建的堿化氧化石墨烯(NGO)—PEI復合體被證實在細胞水平上具有基因負載能力[19]。加拿大麥吉爾大學Imani Rana和他的團隊使用磷脂的聚合物(PL—PEG)和細胞穿透肽(CPP)來改進基于GO納米載體的穩定性和siRNA轉染能力[20]。由于不同石墨烯材料對基因載體的性能的影響不同,需要進行更系統的對比研究,進一步優化對石墨烯基因載體的設計。
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